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聚合硫酸鐵合成原理

時(shí)間:2014-07-12 11:21????來(lái)源:轉(zhuǎn)載????作者:admin????點(diǎn)擊:

聚合硫酸鐵合成原理

      目前,在我國(guó)液體聚合硫酸鐵的合成工藝采用的主要原料是硫酸亞鐵,長(zhǎng)隆科技作為國(guó)內(nèi)最大的聚合硫酸鐵生產(chǎn)廠家為硫酸亞鐵合成聚合硫酸鐵大家簡(jiǎn)要的介紹一下聚合硫酸鐵是如何采用硫酸亞鐵進(jìn)行合成的,它的合成原理是怎么樣的。


      硫酸亞鐵在硫酸溶液中進(jìn)行氧化,如果硫酸與硫酸亞鐵的比例小于1/2,則三價(jià)鐵離子發(fā)生水解,產(chǎn)生部分氫離子和各種羥基鐵離子,水解產(chǎn)生的氫離子反過(guò)來(lái)又能保證氧化還原反應(yīng)所需的氫離子,調(diào)整上述比值,就可以制得所需鹽基度的聚合硫酸鐵。如果控制上述值>3/2,則可以制得含游離酸的硫酸鐵溶液。目前國(guó)內(nèi)多采用氯酸鹽氧化法和氧氣氧化法,前者用的氧化劑價(jià)格較貴,盡管生產(chǎn)工藝十分簡(jiǎn)單,但總的生產(chǎn)成本相對(duì)后者較高,在以氮氧化物為催化劑時(shí)用空氣氧化法與用氧氣氧化法的生產(chǎn)原理是完全一樣的。利用這一原理生產(chǎn)聚合硫酸鐵的工藝很多,技術(shù)水平狀況差別也很大。


      聚合硫酸鐵合成較為實(shí)用的國(guó)外的空氣(氧氣)催化氧化法,氯酸鉀(鈉)氧化法,硫鐵礦灰加壓酸熔法,四氧化三鐵、礦石酸溶氧化法等,這里著重介紹一下空氣(氧氣)催化氧化法。


聚合硫酸鐵的合成方法,氧氣一催化氧化法

        氧氣是一種較強(qiáng)的氧化劑[V(O2/H2 O)+O2 =1. 23],它可以將硫酸亞鐵直接氧化成堿式硫酸鐵,反應(yīng)方程如下:

    4FeSO4 +2H2 O+O2 =4Fe(OH)SO4    

         此反應(yīng)在空氣中就能緩慢地進(jìn)行,但在酸性液中氧氣氧化硫酸亞鐵的速度非常慢,例如向含硫酸亞鐵50%、硫酸IO%的水溶液中鼓入氧氣,經(jīng)7h反應(yīng)后,亞鐵離子仍沒(méi)有氧化成三價(jià)鐵離子。據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道,氧氣氧化硫酸亞鐵的反應(yīng)速度方程為:

    [Fe2+]dt=k[Fe2+][O2]  pH<1   

         即亞鐵的氧化速度與亞鐵濃度和氧氣濃度成正比,如果液體中氧氣的濃度為定值,則上述方程可簡(jiǎn)化為:

    [Fe2+]/dt=k′[Fe2+] pH<1    1-1

        根據(jù)氧化實(shí)驗(yàn)

    [Fe2+]/dt=0 pH<1    1-2

        對(duì)比式(1-1)和式(1-2)可知k’是一個(gè)趨向于零的常數(shù),也就是說(shuō)以純氧直接氧化硫酸亞鐵的溶液,反應(yīng)速度很慢,以至于趨向于零。為加快氧氣氧化硫酸亞鐵的速度,經(jīng)過(guò)多次實(shí)驗(yàn)篩選,選擇合理的催化劑,進(jìn)行催化氧化實(shí)驗(yàn),反應(yīng)方程式為:

    H2 SO4 +2NaNO2 =2HNO2 +Na2 SO4   
    H2 SO4 +2HNO2 +2FeSO4 =Fe2 (SO4)3+2NO+2H2O    
    2NO+O2 =2NO2    
    H2 SO+NO2 +2FeSO4 =Fe2 (SO4 )3+NO↑+H2O    
    
總反應(yīng)總式為
  4FeSO4·7HO+(2 -72)H2 SO+O=2Fe2 (OH)n(SO4)3-n / 2 +(3O-2n) H2O    
(
注:所有反應(yīng)式中n<2)

        對(duì)上述反應(yīng)的影響因素較多,我們著重研究了反應(yīng)溫度、反應(yīng)壓力、攪拌速度對(duì)反應(yīng)速度的影響,從而確定影響反應(yīng)速度的主要因素或者說(shuō)決定反應(yīng)速度的控制步驟。

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